一、传统溶剂提取法 (Solvent Extraction)
原理： 利用皂苷在不同溶剂中溶解度的差异进行提取。常用溶剂包括水、甲醇、乙醇、正丁醇、乙酸乙酯等。
主要方法：- 醇提法 (Alcohol Extraction): 最常用。使用甲醇、乙醇或其不同浓度的水溶液（如60%-95%乙醇）进行回流提取或渗漉提取。
- 优势：
- 操作简单，设备要求不高，成本相对较低。
- 乙醇（尤其食用级）安全性高，残留易去除，适合食品、药品。
- 对大多数皂苷溶解性好，提取效率较高。
- 劣势：
- 提取时间长，能耗相对较高。
- 选择性相对较差，杂质（如糖类、色素、鞣质）共提较多，后续纯化负担大。
- 甲醇效率高但毒性大，应用受限。
- 适用场景： 实验室初步提取、中小规模工业化生产（尤其对设备投资有限时）、对皂苷纯度要求不是极高的情况（后续需结合纯化工艺）。是最基础、应用最广泛的方法。
- 水提法 (Water Extraction): 使用热水或冷水提取。
- 优势：
- 成本最低，溶剂（水）安全环保。
- 对极性大的皂苷提取效果较好。
- 劣势：
- 提取效率通常低于醇提法，尤其对极性较小的皂苷。
- 杂质（蛋白质、多糖、无机盐等）非常多，后续处理困难。
- 易产生泡沫，操作不便。
- 易滋生微生物。
- 适用场景： 原料中皂苷极性很大且含量较高时；对成本极度敏感且后续有强力纯化手段（如大孔树脂）的情况；作为初步提取步骤。
- 正丁醇萃取法： 常作为水或醇提液的后续纯化步骤，利用皂苷在正丁醇和水中的分配系数差异进行液-液萃取。
- 优势： 能有效去除水溶性杂质（如糖类、无机盐），提高皂苷纯度。
- 劣势： 操作繁琐（需多次萃取），溶剂消耗量大，正丁醇有一定毒性且回收成本高。
- 适用场景： 实验室精制或作为大孔树脂纯化前的中间步骤。
二、现代辅助提取技术 (Modern Assisted Extraction Techniques)
这些技术旨在提高传统溶剂法的效率、选择性或降低能耗。
超声辅助提取 (Ultrasound-Assisted Extraction, UAE)
- 原理： 利用超声波的空化效应、机械效应和热效应，破坏细胞壁，加速溶剂渗透和溶质扩散。
- 优势：
- 显著缩短提取时间（通常为传统方法的几分之一）。
- 提高提取率。
- 降低溶剂用量和操作温度（有利于热不稳定皂苷）。
- 设备相对简单，易于放大。
- 劣势：
- 超声探头可能引入金属污染（需注意）。
- 大规模连续化生产设备仍在发展中。
- 长时间高强度超声可能导致某些皂苷结构变化。
- 适用场景： 实验室高效快速提取；中小规模生产；对提取时间和效率有较高要求的场景；热敏性皂苷的提取。应用非常广泛。
微波辅助提取 (Microwave-Assisted Extraction, MAE)
- 原理： 利用微波能选择性加热物料内部极性分子（如水、醇），产生内部热源，加速目标成分从基质中释放。
- 优势：
- 提取速度极快（几分钟到十几分钟）。
- 提取率高。
- 溶剂用量少。
- 可选择性地加热目标成分。
- 劣势：
- 需要专门的耐压微波设备，投资较高。
- 控温要求严格，温度过高可能导致皂苷降解。
- 对物料含水量、介电常数有要求。
- 大规模连续化有挑战。
- 适用场景： 实验室快速高效提取；对时间要求苛刻的场合；需要减少溶剂用量的情况。常用于实验室和中试。
超临界流体萃取 (Supercritical Fluid Extraction, SFE)
- 原理： 利用超临界流体（常用CO₂）兼具气体高扩散性和液体高溶解性的特性进行萃取。可通过调节压力、温度或加入夹带剂（如乙醇）来改变溶解度。
- 优势：
- 溶剂（CO₂）无毒、惰性、易得、易分离、无残留。
- 操作温度相对较低（接近室温），保护热敏性成分。
- 萃取速度快，选择性好（通过参数调节）。
- 溶剂回收简单，节能环保。
- 劣势：
- 设备投资和运行成本高。
- 对强极性皂苷（如多糖皂苷）溶解度有限，常需添加夹带剂（增加了复杂性）。
- 固体物料处理量相对受限。
- 适用场景： 高附加值、热敏性皂苷的提取（如人参皂苷、三七皂苷）；对无溶剂残留、高纯度要求严格的领域（如高端药品、保健品、化妆品）；环保要求高的场合。
酶解法提取 (Enzymatic Extraction)
- 原理： 利用纤维素酶、果胶酶、蛋白酶等破坏植物细胞壁或分解与皂苷结合的蛋白质、多糖等成分，促进皂苷释放。
- 优势：
- 反应条件温和（常温常压，中性pH），最大限度保护皂苷活性。
- 选择性高，能有效减少淀粉、果胶、蛋白质等杂质的溶出，提高提取液纯度。
- 提高提取率（尤其对细胞壁包裹紧密的原料）。
- 环保。
- 劣势：
- 酶成本较高。
- 反应时间相对较长。
- 需要优化酶的种类、用量、pH、温度等条件，过程控制要求高。
- 酶可能残留，需后续灭活去除。
- 适用场景： 提取细胞壁结构致密或与多糖、蛋白质结合紧密的皂苷；对皂苷生物活性保护要求高的场合（如功能性食品、药品）；作为传统溶剂法或水提法的预处理手段以提高效率和纯度。
三、纯化技术 (常与提取结合或作为后续步骤)
大孔吸附树脂法 (Macroporous Adsorption Resin)- 原理： 利用树脂的多孔结构和表面特性（极性、非极性）通过物理吸附（范德华力、氢键）分离皂苷和杂质。
- 优势：
- 选择性好，分离效率高， 能有效去除糖、无机盐、部分色素等水溶性杂质。
- 处理量大， 适合工业化生产。
- 溶剂（常用乙醇水溶液）可回收，成本较低。
- 树脂可再生重复使用。
- 劣势：
- 前期需要筛选和优化合适的树脂及洗脱条件。
- 树脂有一定寿命，需定期更换。
- 对某些结构非常相似的皂苷单体分离效果有限。
- 适用场景： 皂苷粗提物精制纯化的核心手段，广泛应用于工业化生产。常与溶剂提取法（尤其是醇提法）联用。
总结选择要点
- 实验室快速小量提取： UAE, MAE 是首选。
- 成本敏感的中大规模生产： 溶剂提取法（尤其醇提）结合大孔树脂纯化仍是主流。
- 高附加值、热敏性皂苷，要求无溶剂残留： SFE 是最佳选择，但成本高。
- 原料细胞壁致密或皂苷结合紧密： 酶解法作为预处理或主提取方法效果显著。
- 初步提取/低成本要求： 水提法（需配合强力纯化）。
- 高效纯化精制： 大孔吸附树脂法几乎不可或缺。正丁醇萃取常用于实验室精制或树脂前的中间步骤。
最终工艺的选择通常是多种方法的组合（如：UAE辅助醇提 -> 大孔树脂纯化；酶解预处理 -> 水提/醇提 -> 大孔树脂纯化），需要根据具体目标皂苷、原料特性、成本预算、产品规格（纯度、活性要求）和环保要求等因素进行综合评估和优化。
